Estanislao de Grandes ingresó en 1978 en la Carrera Diplomática, en la que tuvo una dilatada trayectoria, ocupando diversos puestos de responsabilidad, tanto en España como en el exterior.
Su último destino fue Argentina, donde ocupó el puesto de embajador entre 2013 y 2017. Previamente había sido embajador en Eslovaquia, en el Consejo de Europa y en Rumanía, además de haber estado destinado en Camerún, Yugoslavia, Uruguay y Perú, en estos últimos países ocupando la Segunda Jefatura en las Embajadas.
En los servicios centrales del Ministerio estuvo destinado en Protocolo y fue subdirector general de Europa Oriental. Era miembro de la Academia de la Diplomacia y estaba en posesión de numerosas condecoraciones.
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